Đề tài Nghiên cứu tổng hợp xúc tác Co-B trên chất mang mao quản trung bình để chuyển hóa khí tổng hợp thành phân đoạn diesel ở điều kiện áp suất thường, nhiệt độ thấp

Hiện nay, sản lượng khai thác dầu mỏ và khí đang ở thời kỳ đỉnh cao xuất phát từ nhu cầu tiêu thụ nhiên liệu và các sản phẩm dầu mỏ ngày càng tăng. Những năm gần đây, nhu cầu phát triển xã hội đang bùng nổ nên sự thiếu hụt nguồn nhiên liệu trở thành vấn đề cấp thiết hơn bao giờ hết. Mặt khác, do nhiên liệu hóa thạch (dầu mỏ, than đá) phát thải một lượng lớn CO2, SOx gây trái đất nóng lên. Nên cần phải tìm cách hạn chế vấn đề này bằng cách nghiên cứu tìm nguồn năng lượng mới, sạch hơn. Năm 1923, hai nhà bác học người Đức là Franz Fischer và Hans Tropsch đã tìm ra quá trình chuyển hóa khí tổng hợp thành nhiên liệu lỏng (tổng hợp Fischer-Tropsch). Loại nhiên liệu thu được từ công nghệ này đã được nước Đức và Nhật Bản sử dụng để đáp ứng nhu cầu năng lượng trong cuộc chiến tranh thế giới thứ hai, đây là một quá trình đóng vai trò chủ chốt để sản xuất nhiên liệu đối với các quốc gia không có dầu mỏ, nhưng lại có trữ lượng than đá lớn như Nam Phi. Điều này có ý nghĩa đặc biệt quan trọng vì nó cho thấy tiềm năng của nguồn nhiên liệu tổng hợp trong tương lai của loài người. Nếu kể đến sự phát triển của nhiên liệu tổng hợp thì đó là cả một quá trình đầy thăng trầm, nhưng hiện tại và trong tương lai tìm kiếm nguồn nhiên liệu sạch sẽ thúc đẩy sự phát triển của nhiên liệu tổng hợp. Bên cạnh đó, những lợi thế về mặt chất lượng và môi trường mà nhiên liệu lỏng tạo ra từ quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch mang lại vượt trội hơn hẳn về các yếu tố như: nhiệt trị cao, cháy hoàn toàn hơn, cháy sạch hơn do hầu như không chứa lưu huỳnh so với nhiên liệu đi từ dầu thô, điều đó rất đáng để nghiên cứu. Sản phẩm của quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch là một hỗn hợp chứa các parafin, olefin và các hợp chất chứa oxy. Độ chọn lọc sản phẩm của quá trình này phụ thuộc rất nhiều vào các yếu tố như: chất xúc tác; hệ thiết bị phản ứng và điều kiện của quá trình tổng hợp (nhiệt độ, áp suất, thành phần khí nguyên liệu, .). Trong đó, xúc tác là một trong những yếu tố quan trọng, quyết định độ chọn lọc sản phẩm và độ chuyển hóa quá trình. Mặt khác, quá trình Fischer-Tropsch thường được tiến hành ở áp suất cao do đó nếu giảm được các giá trị về nhiệt độ và áp suất sẽ giảm thiểu được chi phí chế tạo các thiết bị cũng như tổng kinh phí đầu tư; vấn đề này có ý nghĩa thực tiễn rất lớn. Xuất phát theo dòng phát triển chung đó, tác giả thực hiện đề tài “Nghiên cứu tổng hợp xúc tác Co-B trên chất mang mao quản trung bình để chuyển hóa khí tổng hợp thành phân đoạn diesel ở điều kiện áp suất thường, nhiệt độ thấp”. Luận án tập trung nghiên cứu khảo sát hệ xúc tác cơ bản là coban được mang trên các vật liệu mao quản trung bình, tập trung nghiên cứu quá trình đưa các kim loại với vai trò chất xúc tiến lên thành mao quản để thay đổi tính chất bề mặt của chất mang, nhằm cải thiện độ phân tán coban trên chất mang.

pdf116 trang | Chia sẻ: tranhieu.10 | Lượt xem: 886 | Lượt tải: 2download
Bạn đang xem trước 20 trang tài liệu Đề tài Nghiên cứu tổng hợp xúc tác Co-B trên chất mang mao quản trung bình để chuyển hóa khí tổng hợp thành phân đoạn diesel ở điều kiện áp suất thường, nhiệt độ thấp, để xem tài liệu hoàn chỉnh bạn click vào nút DOWNLOAD ở trên
i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận án này là công trình nghiên cứu của tác giả, được thực hiện dưới sự hướng dẫn khoa học của TS Đào Quốc Tùy; PGS.TS Lê Văn Hiếu và cố GS.TSKH Hoàng Trọng Yêm. Các kết quả nghiên cứu được trình bày trong luận án là trung thực và chưa được công bố trong bất kỳ công trình khoa học nào khác. Tôi xin cam đoan tất cả các thông tin trích dẫn trong luận án này đều được nêu rõ nguồn gốc. Hà Nội, ngày ..... tháng ... năm 2017 TÁC-GIẢ Nguyễn Văn Hòa ii LỜI CẢM ƠN Trước tiên, tôi xin bày tỏ sự kính trọng và lòng biết ơn sâu sắc đến GS.TS Đào Văn Tường và cố GS.TSKH Hoàng Trọng Yêm - Những người Thầy kính trọng đã tận tình chỉ bảo cho tôi trong quá trình nghiên cứu, học tập và hoàn thành luận án. Tôi xin chân thành cảm ơn TS. Đào Quốc Tùy và PGS.TS Lê Văn Hiếu đã hướng dẫn, định hướng và giúp đỡ tận tình để luận án được hoàn thành. Tôi xin chân thành cảm ơn quý Thầy, Cô giáo Bộ môn Công nghệ Hữu cơ – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật hóa học đã giảng dạy và hướng dẫn khoa học cho tôi trong suốt quá trình học tập và nghiên cứu. Tôi xin trân trọng cảm ơn Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội, Viện đào tạo Sau Đại học đã luôn tạo mọi điều kiện, giúp đỡ tôi trong quá trình thực hiện luận án. Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Giám hiệu Trường Cao đẳng Kỹ Nghệ Dung Quất và các đồng nghiệp đã tạo điều kiện, giúp đỡ tôi trong quá trình thực hiện luận án. Tôi xin trân trọng cảm ơn các nhà Khoa học đã có nhiều ý kiến đóng góp cho luận án được hoàn chỉnh. Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn sâu sắc nhất đến gia đình, người thân và bạn bè luôn bên cạnh hỗ trợ, khuyến khích, động viên và giúp tôi có được sự nỗ lực nghiên cứu hoàn thành luận án. Xin chân thành cảm ơn./. Hà Nội, ngày ..... tháng .... năm 2017 TÁC-GIẢ Nguyễn Văn Hòa iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN ...................................................................i LỜI CẢM ƠN .......................................................................ii MỤC LỤC ............................................................................iii CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT ....................................................vi DANH MỤC BẢNG ............................................................vii DANH MỤC HÌNH VẼ .......................................................viii GIỚI THIỆU LUẬN ÁN ........................................................1 TỔNG QUAN ................................................2 1.1 Tổng quan về quá trình tổng hợp Fischer - Tropsch ....... 2 Quá trình tổng hợp Fischer - Tropsch ....................................... 2 Hóa học quá trình tổng hợp F-T ................................................. 4 Các công nghệ của quá trình tổng hợp F-T .............................. 4 Các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình tổng hợp F-T ................. 9 Sản phẩm của quá trình tổng hợp F-T ..................................... 13 1.2 Cơ chế của phản ứng F-T ................................................ 14 1.3 Xúc tác cho quá trình tổng hợp F-T ................................ 18 Kim loại hoạt động .................................................................... 18 Chất xúc tiến trong xúc tác cho quá trình tổng hợp F-T ........ 19 Chất mang dạng vật liệu mao quản trung bình cho quá trình tổng hợp F-T ............................................................................................ 21 1.4 Tổng quan tình hình nghiên cứu xúc tác cho quá trình tổng hợp F-T ở Việt Nam ............................................................. 30 1.5 Các nghiên cứu gần đây về xúc tác cho quá trình tổng hợp F- T ở trên thế giới ................................................................ 32 1.6 Mục tiêu và nội dung của luận án ................................... 34 THỰC NGHIỆM ..........................................35 2.1 Tổng hợp xúc tác cho quá trình F-T ............................... 35 Tổng hợp chất mang ................................................................. 35 Chế tạo xúc tác cho quá trình tổng hợp F-T ........................... 36 Chế tạo xúc tác bổ sung chất phụ trợ bằng phương pháp ngâm tẩm .................................................................................................. 37 2.2 Nghiên cứu đánh giá đặc trưng hóa lý của xúc tác ....... 38 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) .......................................... 38 iv Xác định diện tích bề mặt riêng và cấu trúc mao quản bằng phương pháp hấp phụ vật lý .................................................................. 39 Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) ............. 41 Xác định hàm lượng kim loại mang trên chất mang bằng phổ tán sắc năng lượng tia X (EDX) .............................................................. 41 Xác định độ phân tán kim loại trên chất mang bằng hấp phụ hóa học xung CO (TP - CO) ..................................................................... 42 Xác định trạng thái oxy hóa khử của oxit kim loại bằng phương pháp khử hóa theo chương trình nhiệt độ (TPR - H2) ............ 42 Xác định độ axit của vật liệu bằng giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ (TPD - NH3) ........................................................................ 43 2.3 Thiết lập hệ thống phản ứng F-T và phương pháp đánh giá sản phẩm ................................................................................ 43 Sơ đồ hệ thống thiết bị phản ứng F-T ..................................... 43 Cơ sở phương pháp tính toán kết quả .................................... 44 Tiến hành quá trình chuyển hóa khí tổng hợp ....................... 46 Đánh giá chất lượng sản phẩm của quá trình tổng hợp ........ 46 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ........................48 3.1 Đặc trưng hóa lý của các chất mang .............................. 48 Đặc trưng hóa lý của chất mang MCM-41 ............................... 48 Đặc trưng hóa lý của chất mang SBA-15 ................................ 49 Đặc trưng hóa lý của chất mang Al-MCM-41 .......................... 51 Đặc trưng hóa lý của chất mang Al-SBA-15 ........................... 55 3.2 Kết quả đặc trưng xúc tác Co/Al-MCM-41 và Co/Al-SBA- 15 . .......................................................................................... 58 Kết quả đặc trưng các mẫu xúc tác Co/Al-MCM-41 có tỷ lệ coban thay đổi ......................................................................................... 58 Kết quả hấp phụ vật lý của các mẫu xúc tác .......................... 62 Ảnh TEM của các mẫu xúc tác trên các chất mang ............... 65 Nghiên cứu quá trình khử xúc tác bằng phương pháp TPR-H2 . ............................................................................................ 67 Độ phân tán kim loại trên chất mang ....................................... 68 3.3 Nghiên cứu chuyển hóa khí tổng hợp thành hydrocacbon .. .......................................................................................... 70 Ảnh hưởng của điều kiện hoạt hóa xúc tác đến quá trình chuyển hóa khí tổng hợp ........................................................................ 70 Nghiên cứu ảnh hưởng các điều kiện tiến hành phản ứng đến hoạt tính xúc tác của quá trình F-T ........................................................ 77 v 3.4 Đánh giá hoạt tính xúc tác khi bổ sung chất phụ trợ B với các hàm lượng khác nhau đến quá trình tổng hợp F-T ............. 87 Ảnh hưởng của B đến độ chuyển hóa nguyên liệu H2 và CO 88 Ảnh hưởng của B đến sự phân bố các phân đoạn trong sản phẩm lỏng ................................................................................................. 90 3.5 So sánh hiệu quả của sản phẩm lỏng của các mẫu xúc tác 5%Co-0,4%B/Al-MCM-41; 5%Co-0,4B%/Al-SBA-15 và 15%Co- 5%Fe/SiO2 ..................................................................................... 93 KẾT LUẬN .........................................................................95 NHỮNG ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN .................................96 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN .........................................................................................97 TÀI LIỆU THAM KHẢO .....................................................98 PHỤ LỤC .........................................................................107 vi CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT BET Brunauer Emmet Teller CTAB Cetyltrimetylamoni bromua C16H33N(CH3)3Br ĐHCT Định hình cấu trúc GC Phương pháp sắc ký khí IR Phổ hồng ngoại M41S Mesoporous Materials MCM Mobil Composition of Mater MQTB Mao Quản Trung Bình S Chất định hướng cấu trúc SEM Scanning Electron Microscope TEM Transmission Electron Microsope TEOS Tetraethoxysilicat XRD Phổ Rơnghen LTFT Công nghệ Fischer-Tropsch nhiệt độ thấp HTFT Công nghệ Fischer-Tropsch nhiệt độ cao GHSV Tốc độ không gian thể tích IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry Wt% Phần trăm khối lượng F-T Fischer-Tropsch FTS Fischer-Tropsch Synthesis TCD Detetor dẫn nhiệt WGSR Phản ứng chuyển hóa khí nước CMT Nhiệt độ mixel tới hạn CP Nhiệt độ điểm sương vii DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1. Các nhà máy than hóa lỏng gián tiếp F-T được lựa chọn xem xét tại Mỹ ......................... 3 Bảng 1.2. Độ chọn lọc trung bình sản phẩm thu được từ thiết bị phản ứng dạng tầng sôi ............... 6 Bảng 1.3. Ảnh hưởng của áp suất đến xác suất phát triển mạch cacbon (giá trị α) ........................ 11 Bảng 1.4. Ảnh hưởng của áp suất đến hiệu suất phản ứng và tuổi thọ chất xúc tác........................ 11 Bảng 1.5. Các thông số hóa lý cơ bản của silicagel ........................................................................ 26 Bảng 2.1. Bảng tổng hợp các mẫu xúc tác chứa kim loại coban theo phần trăm khối lượng .......... 37 Bảng 2.2. Bảng tổng hợp các mẫu xúc tác với hàm lượng chất xúc tiến B khác nhau .................... 38 Bảng 2.3. Đại lượng Am của một số chất khí .................................................................................... 40 Bảng 2.4. Các thông số cơ bản của quá trình thử nghiệm hoạt tính xúc tác ................................... 46 Bảng 3.1. Phân tích EDX thành phần các nguyên tố trong chất mang Al-MCM-41 ....................... 53 Bảng 3.2. Bảng thống kê thông số TPD- NH3 của MCM-41 và Al-MCM-41 .................................. 54 Bảng 3.3. Phân tích EDX thành phần các nguyên tố trong chất mang Al-SBA-15 .......................... 56 Bảng 3.4. Bảng thống kê thông số TPD-NH3 của SBA-15 và Al-SBA-15 ........................................ 58 Bảng 3.5. Các thông số diện tích bề mặt và phân bố mao quản của chất xúc tác ........................... 59 Bảng 3.6. Các thông số diện tích bề mặt và phân bố mao quản của chất xúc tác ........................... 63 Bảng 3.7. Các thông số diện tích bề mặt và phân bố mao quản của chất xúc tác ........................... 64 Bảng 3.8. Nhiệt độ khử của xúc tác trên chất mang Al-MCM-41 và Al-SBA-15 ............................. 67 Bảng 3.9. Phân bố kim loại của các xúc tác khác nhau trên Al-MCM-41 và Al-SBA-15 ................ 69 Bảng 3.10. Ảnh hưởng của nhiệt độ khử đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm lỏng của mẫu xúc tác 5%Co/Al-MCM-41 ..................................................................................................................... 71 Bảng 3.11. Ảnh hưởng của nhiệt độ khử đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm lỏng của mẫu xúc tác 5%Co/Al-SBA-15 ........................................................................................................................ 72 Bảng 3.12. Ảnh hưởng của tốc độ thể tích H2 khử hóa đến hoạt tính xúc tác 5%Co/Al-MCM-41 .. 73 Bảng 3.13. Ảnh hưởng của tốc thể tích H2 khử hóa đến hoạt tính chất xúc tác 5%Co/Al-SBA-15 .. 74 Bảng 3.14. Ảnh hưởng của thời gian khử đến hoạt tính chất xúc tác 5%Co/Al-MCM-41 ............... 76 Bảng 3.15. Ảnh hưởng của thời gian khử đến hoạt tính chất xúc tác 5%Co/Al-SBA-15 ................. 76 Bảng 3.16. Ảnh hưởng của nhiệt độ phản ứng đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm phân đoạn lỏng của xúc tác 5%Co/Al-MCM-41 ................................................................................................ 78 Bảng 3.17. Ảnh hưởng của nhiệt độ khử hóa đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm phân đoạn lỏng của xúc tác 5%Co/Al-SBA-15 .................................................................................................. 79 Bảng 3.18. Ảnh hưởng của tốc độ thể tích đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm phân đoạn lỏng khi sử dụng xúc tác 5%Co/Al-MCM-41 ........................................................................................... 81 Bảng 3.19. Ảnh hưởng của tốc độ thể tích đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm lỏng khi sử dụng xúc tác 5%Co/Al-SBA-15 ................................................................................................................. 82 Bảng 3.20. Ảnh hưởng của thời gian phản ứng đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm phân đoạn lỏng khi sử dụng xúc tác 5%Co/Al-MCM-41 ................................................................................... 84 Bảng 3.21. Thống kê một số cấu tử RH điển hình trong sản phẩm lỏng xt 5%Co/Al-MCM-41 ...... 85 Bảng 3.22. Ảnh hưởng của thời gian phản ứng đến độ chuyển hóa và hiệu suất sản phẩm phân đoạn lỏng khi sử dụng xúc tác 5%Co/Al-SBA-15...................................................................................... 85 Bảng 3.23. Thống kê một số cấu tử RH điển hình trong sản phẩm lỏng xt 5%Co/Al-SBA-15 ......... 87 Bảng 3.24. Bảng thống kê một số cấu tử hydrocacbon điển hình trong sản phẩm lỏng của mẫu xúc tác 5%Co-0,4%B/Al-SBA-15 ............................................................................................................ 92 viii DANH MỤC HÌNH VẼ (Chú ý: Ở các hình vẽ dùng dấu “.” để biểu thị chữ số thập phân) Hình 1.1. Thiết bị phản ứng dạng tầng sôi tuần hoàn xúc tác (cho công nghệ HTFT)...................... 5 Hình 1.2. Thiết bị phản ứng dạng tầng sôi cải tiến (cho công nghệ HTFT) ...................................... 6 Hình 1.3. Thiết bị phản ứng tầng cố định dạng ống chùm (cho công nghệ LTFT) ............................ 7 Hình 1.4. Thiết bị phản ứng dạng huyền phù (cho công nghệ LTFT) ................................................ 8 Hình 1.5. Ảnh hưởng của nhiệt độ tới sự phân bố sản phẩm (áp suất 44,4 atm, tỷ lệ H2/CO =2)... 10 Hình 1.6. Ảnh hưởng của nhiệt độ phản ứng tới độ chọn lọc α-olefin. (áp suất 44,4 atm; GHSV 50 cm3/gxt; H2/CO = 2) ......................................................................................................................... 10 Hình 1.7. Ảnh hưởng của áp suất đến sự phân bố sản phẩm (Điều kiện phản ứng ở 240oC, áp suất 44,4atm, 53 atm, 63 atm; GHSV=50 cm3/gxt; H2/CO = 2) ............................................................... 11 Hình 1.8. Ảnh hưởng của áp suất tới độ chọn lọc α-olefin. (Điều kiện phản ứng ở 240oC; áp suất 44,4 atm, 53 atm, 63 atm; GHSV 50cm3/gxt; H2/CO =2) ................................................................. 11 Hình 1.9. Ảnh hưởng của tỉ lệ nguyên liệu H2/CO tới sự phân bố sản phẩm ở 300 oC .................... 12 Hình 1.10. Ảnh hưởng của tốc độ thể tích nguyên liệu tới sự phân bố sản phẩm ............................ 12 Hình 1.11. Đồ thị biểu diễn sự phụ thuộc của khối lượng phân đoạn nhiên liệu vào khả năng phát triển mạch α ..................................................................................................................................... 14 Hình 1.12. Sự khác biệt trong các cơ chế về sự phát triển chuỗi trong tổng hợp F-T ..................... 15 Hình 1.13. Sự khác biệt của các cơ chế phát triển mạch trong tổng hợp F-T ................................. 15 Hình 1.14. Cơ chế phản ứng đơn giản dựa trên quá trình oxy hóa tổng hợp F-T về sự hình thành các sản phẩm chính ................................................................................................................................ 17 Hình 1.15. Một số dạng vật liệu vi mao quản, mao quản trung bình, mao quản rộng và sự phân bố kích thước mao quản điển hình ....................................................................................................... 22 Hình 1.16. Hình thái học của vật liệu mao quản trung bình trật tự ................................................ 22 Hình 1.17. Sơ đồ minh họa cơ chế hình thành MCM-41.................................................................. 23 Hình 1.18. Cấu trúc của SBA-15 P6mm và Ia3d. ............................................................................... 27 Hình 1.19. Quá trình ngưng tụ tạo sản phẩm biến tính ................................................................... 29 Hình 1.20. Sơ đồ phản ứng biến tính sau tổng hợp .......................................................................... 29 Hình 2.1. Quy trình tổng hợp xúc tác Co-B/Al-MCM-41 và Co-B/Al-SBA-15 ............................... 37 Hình 2.2. Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ ............................................................................... 39 Hình 2.3. Sơ đồ thiết bị hệ phản ứng Fischer –Tropsch .................................................................. 44 Hình 3.1. Giản đồ nhiễu xạ tia X góc nhỏ của MCM-41 ................................................................. 48 Hình 3.2. Ảnh TEM của chất mang MCM-41 .................................................................................. 48 Hình 3.3. Đường hấp phụ - nhả hấp phụ N2 của MCM-41 .............................................................. 49 Hình 3.4. Đường phân bố mao quản của MCM-41 ......................................................................... 49 Hình 3.5. Giản đồ nhiễu xạ tia X góc nhỏ của chất mang SBA-15 .................................................. 49 Hình 3.6. Đường hấp phụ - nhả hấp phụ N2 của SBA-15................................................................. 50 Hình 3.7. Đường phân bố mao quản của SBA-15 ............................................................................ 50 Hình 3.8. Ảnh TEM của chất mang SBA-15 ..................................................................................... 50 Hình 3.9. Giản đồ nhiễu xạ tia X góc nhỏ của Al-MCM-41 ............................................................. 51 Hình 3.10. Đường hấp phụ - nhả hấp phụ N2 của Al-MCM-41 ....................................................... 52 Hình 3.11. Đường phân bố mao quản của Al-MCM-41 ................................................................... 52 Hình 3.12. Ảnh TEM của chất mang Al-MCM-41 ........................................................................... 52 ix Hình 3.13. Kết quả phân tích EDX chất mang Al-MCM-41 ............................................................ 53 Hình 3.14. Giản đồ TPD - NH3 của chất mang MCM-41 ................................................................ 54 Hình 3.15. Giản đồ TPD - NH3 của chất mang Al-MCM-41 ........................................................... 54 Hình 3.16. Giản đồ nhiễu xạ tia X góc nhỏ của chất mang Al-SBA-15 ........................................... 55 Hình 3.17. Đường hấp phụ - nhả hấp phụ N2 của Al-SBA-15 .......................................................... 55 Hình 3.18. Đường phân bố mao quản của Al-SBA-15 ..................................................................... 55 Hình 3.19. Ảnh TEM của vật liệu Al-SBA-15 ................................................................................... 56 Hình 3.20. Kết quả phân tích EDX chất mang Al-SBA-15 ............................................................... 56 Hình 3.21. Giản đồ TPD - NH3 của chất mang SBA-15................................................................... 57 Hình 3.22. Giản đồ TPD - NH3 của chất
Luận văn liên quan